A、CuSO4溶液呈蓝色,首先鉴别出蓝色的CuSO4溶液;把CuSO4溶液与另外三种溶液混合,出现蓝色沉淀的溶液为NaOH溶液;剩余两种溶液为Na2SO4、MgCl2溶液,将NaOH溶液与剩余的两种溶液混合,产生白色沉淀的是MgCl2溶液,无明显变化的是Na2SO4溶液;故只用组内溶液相互混合的方法就能鉴别;
B、所给的这四种都是无色的溶液,所以只能用两两反应来鉴别,BaCl2都能使碳酸钾和碳酸钠得白色沉淀,所以不能将碳酸钾和碳酸钠鉴别;
C、所给的这四种都是无色的溶液,而在这四种溶液中只有硫酸钠和氯化钡这两种溶液反应得白色沉淀,所以不能鉴别;
D、由于FeCl3溶液呈现黄色,首先被推断出来;然后与之两两混合,能够与FeCl3反应生成红褐色沉淀的原溶液为氢氧化钠,但无法鉴别硝酸钠和氯化钾,所以不能鉴别;
故选A.