在一定温度下,当液面上的一种气体与溶液中所溶解的该气体达到平衡时,该气体在溶液中的浓度与其在液面上的平衡压力成正比,称为亨利定律。即:式中P是所溶解气体在溶液液面上的平衡压力,X为该气体溶于溶液中的物质 的量分数,KX为以物质的量分数表示溶液浓度时的亨利常数,该气体在溶液 中的浓度以其它浓度单位表示时,例如质量摩尔浓度mB或物质的量浓度CB表示,则亨利定律相应形式为:
Kx=lim pB/XB; Km=lim pB/mB; KC=lim pB/CB
x→0 m→0 c→0
式中Km·Kc是另两个不同浓度单位的亨利常数。
稀溶液的溶质不服从拉乌尔定律而遵守亨利定律。因为溶质浓度小,其分子基本上被溶剂分子包围,此时每个溶质分子受到的作用力与纯溶质差别很大,溶质分子从稀溶液中逸出的能力和纯态相比变化也很大,所以比例常数KB不等于PB*,溶质不遵守拉乌尔定律。但因浓度不大,每个溶质分子所处的环境相同,溶质分子与溶剂分子间的作用力为常数。所以,KB是常数。PB与XB成正比,KB是各种分子相互作用的综合表现。
注意事项:
①PB=KB,x·XB中,PB是物质B在液面上的气体分压力而不是总压力对于混和气体,当总压力不大时,可以认为是理想气体,每种气体都可应用亨利定律。
②若溶质服从亨利定律,则溶剂必须服从拉乌尔定律,反之亦然。在理想溶液中,这两个定律没有区别,KB=PB*,而且它们在所有浓度范围内都适用。
③溶质分子在溶剂中和气相中的形态应当相同,如果溶质发生电离.缔合,则不能应用亨利定律。但若把在溶液中已电离或缔合的分子除外,只计算与气相中形态相同分子,亨利定律仍适用。而溶质分子溶剂化不影响亨利定律,因溶剂化不改变溶质浓度。
④溶液浓度的单位不同时,虽然KB值不同,但平衡分压PB不变。
⑤温度越高,压力越低(浓度越小)亨利定律越准确,温度升高时,它适用的压力范围可扩大。 在一定温度下,当液面上的一种气体与溶液中所溶解的该气体达到平衡时,该气体在溶液中的浓度与其在液面上的平衡压力成正比,称为亨利定律。即:式中P是所溶解气体在溶液液面上的平衡压力,X为该气体溶于溶液中的物质 的量分数,KX为以物质的量分数表示溶液浓度时的亨利常数,该气体在溶液 中的浓度以其它浓度单位表示时,例如质量摩尔浓度mB或物质的量浓度CB表示,则亨利定律相应形式为:
Kx=lim pB/XB; Km=lim pB/mB; KC=lim pB/CB
x→0 m→0 c→0
式中Km·Kc是另两个不同浓度单位的亨利常数。
稀溶液的溶质不服从拉乌尔定律而遵守亨利定律。因为溶质浓度小,其分子基本上被溶剂分子包围,此时每个溶质分子受到的作用力与纯溶质差别很大,溶质分子从稀溶液中逸出的能力和纯态相比变化也很大,所以比例常数KB不等于PB*,溶质不遵守拉乌尔定律。但因浓度不大,每个溶质分子所处的环境相同,溶质分子与溶剂分子间的作用力为常数。所以,KB是常数。PB与XB成正比,KB是各种分子相互作用的综合表现。
注意事项:
①PB=KB,x·XB中,PB是物质B在液面上的气体分压力而不是总压力对于混和气体,当总压力不大时,可以认为是理想气体,每种气体都可应用亨利定律。
②若溶质服从亨利定律,则溶剂必须服从拉乌尔定律,反之亦然。在理想溶液中,这两个定律没有区别,KB=PB*,而且它们在所有浓度范围内都适用。
③溶质分子在溶剂中和气相中的形态应当相同,如果溶质发生电离.缔合,则不能应用亨利定律。但若把在溶液中已电离或缔合的分子除外,只计算与气相中形态相同分子,亨利定律仍适用。而溶质分子溶剂化不影响亨利定律,因溶剂化不改变溶质浓度。
④溶液浓度的单位不同时,虽然KB值不同,但平衡分压PB不变。
⑤温度越高,压力越低(浓度越小)亨利定律越准确,温度升高时,它适用的压力范围可扩大。