根据双键的位置,可将二烯烃分为三类。两个双键连在同一个碳原子上的二烯烃称为累积二烯烃,这类化合物为数不多,但其立体化学很有意义;两个双键被两个或两个以上单键隔开的二烯烃称为孤立二烯烃,它们的性质与一般烯烃相似。两个双键被一个单键隔开的二烯烃称为共轭二烯烃,它们有一些独特的物理性质和化学性质。
1,3-丁二烯是最简单最典型的共轭烯烃,其分子中4个碳原子部用SP2杂化轨道互相重叠或与氢原子的σ轨道重叠,生成C—C和C—H键,组成分子的骨架。每个碳原子各剩下一个P轨道,它们可以在侧面重叠。如4个碳原子和氢原子都在同一平面上,P轨道的对称轴互相平行,重叠程度最大。形成一个包括4个原子、4个电子的整体共轭π键。分子空间是平面型结构。
物理性质与烯烃类似,但有特性,包括:吸收光谱向长波移动;折射率增高;趋于稳定。
1催化加氢
在催化剂作用下,1,3-丁二烯能与不同量的氢气加成生成1,2加成产物、1,4加成产物和正丁烷。
2 加卤素
孤立二烯烃如1,4-戊二烯与溴作用时,先加一分子溴生成4,5-二溴-1-戊烯,再继续加溴生成1,2,4,5-四溴戊烷:
在反应中两个双键分别与溴作用,彼此之间不发生关系,好象是在两个不同的分子中—样。共轭二烯烃,如1,3-丁二烯与溴作用,加第一分子溴的速度要比加第二分子溴的速度大得多,可以容易地得到二溴化物,并且在得到的二溴化物中除3.4-二溴-1-丁烯外,还有1,4-二溴-2-丁烯。
在前一种加成产物中,两个溴原子加在二烯烃中的一个双键上,即碳原子1,2上,一路把它叫做1,2—加成产物,后一种产物中,两个溴原子加在共轭体系的两端即碳原子1,4上,同时在原来是碳—碳单键的地方(2,3位)生成新的双键。这种加成方式叫做1,4—加成。在1,4—加成中共轭体系作为一个整体参加反应,因此又叫做共轭加成。
3. 加卤化氢
1,3—丁二烯与卤化氢的加成与与卤素的加成类似。1,2—加成产物和l,4—加成产物的比例决定于反应条件。在低温下,生成1,2加成产物的速度较快。丁二烯与氯化氢或溴化氢在低温下反应,主要生成1,2—加成产物:
1,2-加成产物的结构符合马尔科夫尼可夫规律。
如将加成产物在溴化氢存在下加热至40℃,则得到1,2—和1,4—加成产物的平衡混合物,其中1,4—加成产物所占份额较多:
4.Diels-Alder反应
共轭二烯烃与合活化烯链或炔键(烯链或炔链碳原子上有-CH=O,-COR,-COOR,-C≡N,-NO2 等取代基)的化合物反应,生成含六元环的化合物。例如:1,3—丁二烯与丙烯醛反应,生成环己烯-4-甲醛:
在反应中,1,3—丁二烯以碳原子1,4—与丙烯醛分子中的双链碳原子成环,在碳原子2,3间生成新的双链。这种特殊的环加成反应称为狄尔斯(O.Diels)—阿德耳(K.Alder)反应。
能与共轭二烯烃起环加成反应的化合物称为亲二烯体,改变二烯和亲二烯体的结构,可以得到多种类型的化合物,并且许多反应在室温或在溶剂中加热即可进行,产率也比较高,是合成合六元环化合物的重要方法。
5.聚合
含有共轭双键的二烯容易发生聚合反应生成一类具有高弹性的高分子化合物-橡胶。
二烯烃最主要的应用是有机合成中间体和合成橡胶。
如有需要可以继续讨论你可以查阅大学有机化学书籍,它们的物理性质、化学性质是不相同的。如有需要可以继续讨论。