A．水的离子积常数只与温度有关，与溶液酸碱性无关，温度相同，所以水的离子积常数相同，故A错误；
B．相同温度下，酸的电离平衡常数越小，其酸根离子水解程度越大，酸根离子水解程度越大，相同浓度的钠盐溶液的pH越大，室温下K（HCN）＜K（CH3COOH），则水解程度：CN-＞CH3COO-，所以相同浓度的溶液CH3COONa溶液的pH值一定比NaCN小，故B正确；
C．化学平衡常数只与温度有关，温度不变化学平衡常数不变，催化剂只改变化学反应速率不改变平衡移动，温度不变，其化学平衡常数不变，所以使用催化剂后K值不变，故C错误；
D.2SO2+O2?2SO3平衡后，改变某条件K值不变，说明改变条件不是温度，只要改变条件后平衡移动，则SO2的转化率就一定改变，故D错误；
故选B．
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