流体的流动形态分为层流和湍流两种,由雷诺常数可知,影响流体流动形态的因素有管径、流速、流体密度以及流体黏度这4点.
在流动过程中,随着高分子的分子量增加,分子链会开始缠结,不能独立运动,流动变得困难,导致能量的耗散显著增加,黏度大幅提高。 分子量是影响高分子流变性质的最重要结构因素。临界分子量:高分子出现缠结所需的最低分子量,用Mc表示。缠结是高分子材料链状分子的突出结构特征,对材料的力学性能和流动性有特别重要的影响。 黏度与Mc的关系,可用经验公式表示:η = KM^α (α=1,M<Mc; α=3.4,M>Mc)——福克斯在比切的实验基础上首先提出来的。 K:与温度、分子结构有关的常数,温度越高、高分子柔性越大,K值越小; 温度越低、高分子刚性越大,K值越大。 1)当平均分子量小于临界缠结分子量时,材料的零剪切粘度与分子量基本成正比。 2)一旦分子量大到分子链间发生相互缠结,分子链间相互作用增强,则材料粘度将随分子量的3.1~3.4次方律迅速猛增。 注意:只有处于低剪切速率区的高分子流体才符合这个经验公式。在福克斯等的工作基础上,克罗斯通对以上公式两边取对数并作图发现:斜率是逐渐过渡的;Mc不是真正意义上的临界分子量,只是由于此时缠结与非缠结分子链对黏度的贡献相当所致;在实际应用中,仍以Mc作为临界缠结分子量。 常见高分子材料的临界缠结分子量参考值: 线型聚乙烯3800~40003800~40003800~40003800~4000 聚苯乙烯38000380003800038000 聚乙酸乙烯酯24500~2920024500~2920024500~2920024500~29200 聚异丁烯15200~1700015200~1700015200~1700015200~17000 聚丁二烯-1,4(50%顺式)5900590059005900 聚甲基丙烯酸甲酯(一般有规)27500275002750027500 聚二甲基硅氧烷24000~3500024000~3500024000~3500024000~35000 聚己内酰胺(线型)19200192001920019200 ※ 分子量的变化如何影响黏度? 分子量增大,除了使材料粘度迅速升高外,还使材料开始发生剪切变稀的临界切变速率变小,非牛顿流动性突出。究其原因是,分子量大,变形松弛时间长,流动中发生取向的分子链不易恢复原形,因此较早地出现流动阻力减少的现象。 如:不同分子量的聚苯乙烯的粘度与切变速率的关系 (1)分子量越低,缠结越少;(2)分子量越低,其偏离牛顿性时的剪切速率越高。 ※ 说明: (1)从纯粹加工的角度来看,降低分子量肯定有利于改善材料的流动性。