很简单的。长时间存放的单体发生了聚合反应,分子量大了导致粘度变大,自然就变稠了。而对苯二酚、对苯醌是阻聚剂,可以防止单体聚合。
阻聚原理:阻聚剂分子与链自由基反应,形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基,从而使聚合终止。
参考:
聚合物的化学反应种类很多。一种分类方法是按聚合物在发生反应时聚合度及功能基的变化分类,将聚合物的反应分为聚合物的相似转变、聚合度变大的反应和聚合度变小的反应。所谓聚合物的相似转变是指反应仅限于侧基和(或)端基,而聚合度基本不变。聚合度变大的反应是指反应中聚合物的分子质量有显著的上升,如交联、接枝、嵌段、扩链反应等。聚合度变小的反应则指反应过程中,聚合物的分子质量显著地降低,如降解、解聚等反应。随着对聚合物化学反应研究的深入,有机小分子的许多反应,如加成、取代、环化等反应,在聚合物中同样也可进行,如聚二烯烃的许多反应即是如此,所以一些文献中也有按反应机理对聚合的反应进行分类。
由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应
1.按反应机理分类
连锁聚合反应(Chain Polymerization)
也称“链式”反应,反应需要活性中心。反应中一旦形成单体活性中心,就能很快传递下去,瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短(零点几秒到几秒)
连锁聚合反应的特征:
聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成,各步反应速率和活化能差别很大
反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂
进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物
根据活性中心不同,连锁聚合反应又分为 自由基聚合:活性中心为自由基
阳离子聚合:活性中心为阳离子
阴离子聚合:活性中心为阴离子
配位离子聚合:活性中心为配位离子
逐步聚合(Step Polymerization)
在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的
反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物,以后反应在这些低聚体之间进行
聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成
大部分的缩聚反应(反应中有低分子副产物生成)都属于逐步聚合
单体通常是含有官能团的化合物
两种聚合机理的区别:主要反映在平均每一个分子链增长所需要的时间上
2. 按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类
加聚反应(Addition Polymerization)
单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应,反应产物称为加聚物。其特征是:
加聚反应往往是烯类单体?键加成的聚合反应,无官能团结构特征,多是碳链聚合物
加聚物的元素组成与其单体相同,仅电子结构有所改变
加聚物分子量是单体分子量的整数倍
缩聚反应(Condensation Polymerization)
是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程,兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义,反应产物称为缩聚物。其特征是:
缩聚反应通常是官能团间的聚合反应
反应中有低分子副产物产生,如水、醇、胺等
缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如 -OCO- -NHCO-,故大部分缩聚物都是杂链聚合物
缩聚物的结构单元比其单体少若干原子,故分子量不再是单体分子量的整数倍
需要注意:缩聚和逐步聚合、加聚和连锁聚合常常出现混淆情况,将它们等同起来是不对的。应加以区别,这是两种不同范畴的分类方案。
在工业上利用加成聚合反应生产的合成高分子约占合成高分子总量的80%,最重要的有聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯等。
缩合聚合反应 含有双官能团或多官能团的单体分子,通过分子间官能团的缩合反应把单体分子聚合起来,同时生成水、醇、氨等小分子化合物,称为缩合聚合反应,简称缩聚反应。如尼龙-66又称聚酰胺。日常生活中我们熟悉的“的确良”是对苯二甲酸和乙二醇脱水缩合聚合而成的聚酯纤维高分子,商品名称也叫涤纶,它有挺括不皱、易洗易干等特点.
缩合聚合反应在合成高分子工业上的重要性仅次于加聚反应,常见的聚酰胺(尼龙)、聚酯(涤纶)、环氧树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、聚碳酸酯等,都是通过缩聚反应生产。
共聚合反应 将两种或两种以上不同的单体进行聚合,得到的聚合物中含有两种或两种以上单体单元,这种聚合物叫做共聚物。合成共聚物的聚合反应称为共聚合反应。按照共聚物中单体分布的不同,可分为交替共聚、嵌段共聚、无规共聚和接枝共聚等。共聚合反应常用来改进合成高分子的性能,这种改进叫做结构改性。共聚物中单体单元的结构、数量和排列方式会影响共聚物的物理性能。例如聚丙烯腈(腈纶)性如羊毛,但着色性差,若用1%的丙烯基磺酸钠与之共聚合后,腈纶纤维就可染成各种颜色。又如将丙烯腈(A)、丁二烯(B)和苯乙烯(S)进行共聚合制得的ABS树脂,是一种综合性能极好的三元共聚物。