A．醋酸抑制水电离，氯化铵促进水电离，所以pH相等的两种溶液中水的电离程度不等，故A错误；
B．常温下，向饱和Na2CO3溶液中加少量BaSO4粉末，部分BaSO4因饱和Na2CO3溶液中CO32-浓度高而转化为BaCO3，所以用饱和Na2CO3溶液处理BaSO4沉淀，可将BaSO4转化为BaCO3，故B正确；
C．当△G=△H-T△S＞0时，该反应不能自发进行，BaSO4（s）+4C（s）═BaS（s）+4CO（g）室温下不能自发进行，说明该反应的△G＞0，故C错误；
D．在中和热的测定中，为了使酸完全反应而使测定更准确，碱的物质的量应该过量，故D错误；
故选B．
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