A、N4由N组成，是一种单质，而化合物是由不同元素组成的纯净物，故A错误；
B、N4与N2是同种元素形成的不同单质，是同素异形体，故B正确；
C、N4和P4都是分子晶体，并且结构相似，N与P属于同一主族，N的非金属性比P强，所以N4比P4活泼，故C错误；
D、1molN4气体中含有6molN-N键，可生成2molN2，形成2molN≡N键，则1molN4气体转变为N2化学键断裂断裂吸收的热量为6×167KJ=1002KJ，形成化学键放出的热量为1884KJ，所以反应放热，放出的热量为1884KJ-1002KJ=882KJ，故应为放出热量，故D错误．
故选B．
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