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元素的地球化学性质既与元素的原子结构、元素的物理和化学性质有关,也与地质作用有密切的联系。因此,许多地球化学家都力求在元素周期表的基础上,结合地质作用进行分类。
戈尔德施密特根据元素的电子构型、元素与氧及硫的亲和力以及元素在自然界中实际的分布情况,把元素划分为亲石元素、亲铁元素、亲铜元素、亲气元素四大类。
16.2.1 亲石元素
离子的最外电子层具有8个电子(s2p6)的惰性气体型的稳定结构,氧化物形成热大于FeO的形成热,与氧的亲和力强,易熔于硅酸盐熔体,主要集中在岩石圈。主要元素为:Li、Na、K、Rb、Cs、Fr、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、B、Al、Sc、Y、REE、Ac、Si、Ti、Zr、Hf、Th、V、Nb、Ta、Pa、W、U。
16.2.2 亲铜元素
离子的最外电子层具有18个电子(s2p6d10)的铜型结构,氧化物形成热小于FeO的形成热,与硫的亲和力强,易熔于硫化铁熔体,主要集中于硫化物-氧化物过渡圈。主要元素为:S、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Ca、In、Tl、Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se、Te、Po、Br、I、At。
16.2.3 亲铁元素
离子的最外电子层具有8~18个电子的过渡型结构,氧化物形成热最小,与氧及硫的亲合力均弱,易熔于熔铁,主要集中于铁-镍核。主要元素为:C、P、Mo、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt。
16.2.4 亲气元素
原子的最外电子层具有8个电子。具有挥发性或易形成易挥发化合物,主要集中在大气圈。主要元素为:H、N、O、F、Cl、He、Ne、Ar、Kr、Xe、Rn。
此外,戈尔德施密特还提出“亲生物元素”的概念,这些元素多富集在生物圈中,如C、N、H、O、P、B、Ca、F、Cl、Na、Fe、Cu、Mn、Mg、Si、Al等。
查瓦里茨基以元素的周期表为基础,把元素分为氢、惰性气体族、造岩元素族、岩浆射气元素族、铁族元素、稀有元素族、放射性元素族、钼和钨族元素族、金属矿床的成矿元素族、铂族元素、半金属和重矿化剂族和重卤素族十二个地球化学组或族。维尔纳茨基按元素的地球化学分布特征,把元素分为惰性气体、贵金属、循环元素、分散元素、强放射性元素、稀土元素六大类。费尔斯曼将周期表分为普通场、硫化物场和酸性场,然后再按元素的地球化学分布特点分为酸性岩浆元素、中性岩浆元素、硫化物矿床元素和超基性岩元素四大类。上述分类尽管有不足之处,但仍然得到了比较广泛地应用,为元素地球化学的发展起了重要的促进作用。
在近代地球化学中,随着微量元素分配理论和定量模型的发展,出现了能更本质地反映出元素地球化学特点的定量化分类系统,概括起来大致分为三套系统。
(1)根据元素在固相-液相(气相)间的分配系数,将元素分为不相容元素和相容元素。
相容元素(Compatible elements)易进入或保留在固相中,其总分配系数D>1。例如,Ni、Co易进入橄榄石,V易进入磁铁矿,Cr易进入尖晶石,Yb易进入石榴子石,Eu易进入斜长石。这一类易进入和保存在矿物或岩石等固体中的元素,是典型的相容元素。
不相容元素(Incompatible elements)易保留或进入在固相共存的熔体或溶液中,其总分配系数D<1,如Li、Rb、Cs、Be、Nb、Ta、Sn、Pb、Zr、Hf、B、P、Cl、REE、U、Th等。当D值在0.02~0.06之间时称为强不相容元素。有些不相容元素的离子半径或电荷很大,可按晶体化学特征分为大离子亲石元素(Large ion lithophile elements,LIL)和高场强元素(High field strength,HFS)。LIL的离子电位3,不易溶于水,主要指Th、Nb、Ta、P、Zr、Hf、HREE等。Wood等(1979)将分配系数小于1的元素称为亲湿岩浆元素(Hygromagmatophile elements,HYG),它们在熔融过程中进入液相,在结晶过程中进入残余相。分配系数小于0.01的元素称为强亲湿岩浆元素(More-hygromagmatophile),如Rb、Cs、K、U、Th、Ta、Nb、Ba、La、Ce等。
(2)根据元素在熔融过程中挥发与难溶程度,Ringwood(1966)将元素分为挥发元素和难溶元素两组(表16-3)。挥发元素是指那些在1300~1500 ℃,适度还原条件下通常能从硅酸盐熔体中挥发出来的元素;而难熔元素则是指在这种条件下不能挥发的元素。
(3)以元素在地球形成和演化过程中分散与富集的特点,Shchebakov(1974)将元素分为向心元素、最小离心元素、弱离心元素、离心元素和最大离心元素。以元素在陨石中的丰度μ代表地球初始物质浓度,以元素在玄武岩(地幔熔融产物)中的丰度V代表元素离心程度的基本参数,以页岩中元素丰度C代表地壳丰度。赵振华根据V/μ、C/V值的关系将化学元素划分出下列四级:
表16-3 按硅酸盐熔体在高温还原条件下元素的相对挥发性所作的元素分类
① 向心元素C1(Centripetal elements):V/μ<1,C/V<1
包括Mg、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Rh、Pt、Os、Ir、Pd、Au。
② 最小离心元素C2(Minimal-centrifugal elements):V/μ>1,C/V<1
包括P、Na、Ca、Sc、Ti、V、Mn、Zn、C、N、Cl、Br、I。
③ 弱离心元素C3(Deficiency-centrifugal elements):V/μ<1,C/V>1
包括Ca、Ge、As、Se、Sn、Te、Bi、Re、Mo。
④ 离心元素C4(Centrifugal elements):V/μ>1,C/V>1
包括Li、Rb、Cs、Sr、Ba、Y、REE、Zn、Hf、Nb、Ta、Th、B、Al、In、Tl、Si、Pb、Sb、U、F、O。
此外,还有最大离心元素,是指在水圈、气圈和有机质中的丰度高于陨石、玄武岩和页岩中丰度的那些元素。
常用歌德施密特分类法:亲石元素、亲硫元素、亲铁元素、亲气元素
非人工合成的自然界能找到的元素为地球化学元素,92号元素之前的元素都是地球化学元素。
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