把ISE的安装路径添加到计算机的环境变量。具体形式可参考计算机中已有的环境变量。而且你这个版本好像很老了吧,我用的14.4感觉很好用,推荐你升级到13.4以上的版本。
环境变量路径错了,再设置一下你的环境变量吧