用石墨作电极电解CuCl2溶液时,溶液中阳离子Cu2+、H+移向阴极,放电顺序为Cu2+>H+;溶液中阴离子Cl-、OH-移向阳极,放电顺序为Cl->OH-,氯离子先失电子生成氯气,所以从阳极上首先析出的物质是氯气.故选C.