因为溶胶的胶粒具有很大的表面积，总是有聚集成更大的颗粒的倾向。当颗粒达到一定程度以后就要沉淀，所以他是不稳定的。溶胶中粒子合并、长大这一过程叫做聚沉。聚沉可以有各种原因，其中电解质的作用人们了解的最多。 溶胶对电解质很敏感，加入极少量的电解质就可以引起溶胶聚沉。电解质的聚沉能力用聚沉值表示。聚沉值是一定条件下刚刚足以引起某种溶胶聚沉的电解质浓度，一般用 mmol/dm³ 表示。
研究发现，决定电解质的聚沉能力的是电解质中与溶胶电荷相反的离子的价态，而离子种类则影响不大。 c/ mmol/dm³ c/ mmol/dm³ c/ mmol/dm³ 氯化锂 58 氯化镁 0.72 三氯化铝 0.093 氯化钠 51 硫酸镁 0.81 三硝酸铝 0.095 氯化钾 50 氯化钙 0.65 三硝酸铈 0.080 硝酸钾 50 氯化锌 0.69 稀盐酸 31 苯胺盐酸盐 2.5 硝酸联苯胺 0.87 由表可见，一价、二价三价无机离子的聚沉能力的差别。电解质的聚沉能力主要由异号离子的价态决定，价态越高聚沉能力越大。这一规律称为叔尔采—哈迪（Schulze—Hardy）规则。
两种电解质的混合物对溶胶的聚沉的研究指出，两种与溶胶粒子相反电荷的离子对溶胶的聚沉作用有时有加和性，有时又是相互对抗的。例如，向As2S3负溶胶中加入少量的LiCl后再加入MgCl2使As2S3聚沉，发现这时MgCl2用量远远大于单独使用MgCl2。说明锂离子和镁离子对于As2S3聚沉作用是彼此对抗的
两种溶胶仅以某一特定比例混合时才会完全聚沉，将极少量的一种溶胶加入另一种溶胶并不发生聚沉。具体特定比例的存在原因仍在研究。 从热力学的角度来看，溶胶体系不是真正的稳定体系。分散相具有极大的界面，因此具有极大的表面能。但是为什么短时间内小粒子不会自动合并使得体系能量降低呢？粒子是在不停地做布朗运动，所以重力、沉降、对流都足以使得粒子之间具有许多相遇的机会。早期的工作就注意到带电是溶胶的稳定性的来源，同一种溶胶的胶核粒子带有同种电荷，包围着胶核粒子的双电层会阻碍粒子的充分接近，因而聚沉受到阻碍。另外吸附层中离子的水化作用使得胶体被水包围，也会阻止胶粒之间的相互接近，因此胶体具有一定的稳定性。
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