分析化学几个名词解释

标准偏差：用于衡量一组平行测定的精密度，公式为{sigma[（xi-x(average)）^2]/(n-1)}^0.5
指示剂封闭：滴定时指示剂与溶液中的非反应组分形成了更为稳定的化合物，使得指示剂失效
基准物质：能用于直接配制标准溶液或标定溶液准确浓度的物质
酸效应：由于反应物或者产物的存在形态受氢离子浓度影响，主要是考虑配体的质子化使得配体的平衡浓度降低。计算的话就是1+求和（质子化常数*氢离子浓度^i），这个用分布分数可以推。
分析化学考名词解释真是奇葩。。。

标准偏差:一种量度数据分布的分散程度之标准，用以衡量数据值偏离算术平均值的程度。标准偏差越小，这些值偏离平均值就越少，反之亦然。标准偏差的大小可通过标准偏差与平均值的倍率关系来衡量。
　　标准偏差公式：S = Sqr(∑(xn-x拨)^2 /(n-1))
　　公式中∑代表总和，x拨代表x的算术平均值，^2代表二次方，Sqr代表平方根。

指示剂封闭现象:

金属指示剂的封闭,僵化现象及其消除
1. 封闭现象
(1) 概念 :当滴定到达计量点时,虽滴入足量的EDTA也不能从金属离子与指示剂配合物MIn中置换出指示剂而显示颜色变化,这种现象称为指示剂封闭现象.
(2) 产生原因:一是MIn较MY稳定,过量Y难以置换出In;二是MIn的颜色变化不可逆引起.
(3) 消除方法:由被滴金属离子本身引起的,可以采用返滴定法避免;由于其它金属离子引起的,需设法使这些金属离子不发生作用(掩蔽或分离)
2. 僵化现象
(1) 概念:如果指示剂与金属离子的配合物MIn形成胶体或沉淀,在用EDTA滴定到达计量点时,EDTA置换指示剂的作用缓慢,引起终点的拖长,这种现象称为指示剂的僵化现象.
(2) 产生原因:MIn为胶体或沉淀 ,使MY计量点时,Y置换出In的缓慢.
(3) 消除方法:加入合适的有机溶剂;加热;接近终点时放慢滴定速度并剧烈振荡

金属指示剂的封闭现象、僵化现象、氧化现象

（ 1 ） 封闭现象

某些金属离子与指示剂形成的络合物较其与 EDTA 的络合物更稳定。如果溶液中存在着这些金属离子，即使滴定已经到达计量点，甚至过量 EDTA 也不能夺取出 MIn 络合物中的金属离子而使游离的指示剂 In 释放出来，因而看不到滴定终点应有的颜色突变。这种现象称为指示剂的封闭现象。如果是被测离子导致的封闭，应选择更适宜的指示剂；如果是由共存的其它金属离子导致的封闭，则应采取适当的掩蔽剂掩蔽干扰离子的影响。

（ 2 ）僵化现象

有些指示剂或 MIn 络合物在水中的溶解度较小，或因 MIn 只稍逊于 MY 的稳定性，致使 EDTA 与 MIn 之间的置换反应速率缓慢，终点拖长或颜色变化很不敏锐。这种现象称为指示剂的僵化现象。克服僵化现象的措施是选择更合适的指示剂或适当加热，提高络合物的溶解度并加快滴定终点时置换反应的速度。

（ 3 ） 氧化变质现象

金属指示剂大多是分子中含有许多双键的有机染料，易被日光、空气和氧化剂所分解；有些指示剂在水溶液中不稳定，日久会因氧化或聚合而变质。这种现象称为指示剂的氧化变质现象。克服氧化变质现象的措施一般有二种：一是加入适宜的还原剂防止其氧化，或加入三乙醇胺以防止其聚合；二是配成固溶体，即以 NaCl 为稀释剂，按质量比 1:100 配成固体混合物使用，这样减小氧化变质的速度，可以保存更长的时间。

基准物质

基准物质是一种高纯度的，其组成与它的化学式高度一致的化学稳定的物质（例如一级品或纯度高于一级品的试剂）。这种物质用来直接配制基本标准溶液，但在较多情况下，它常用来校准或标定某未知溶液的浓度。
　　基准物质
　　standard chemicals
　　用以直接配制标准溶液的物质，或用以标定容量分析中的标准溶液的物质。又称标准物质。标准溶液是一种已知准确浓度的溶液，可在容量分析中作滴定剂，也可在仪器分析中用以制作校正曲线的试样。基准物质应该符合以下要求：①组成与它的化学式严格相符。②纯度足够高。③应该很稳定。④参加反应时，按反应式定量地进行，不发生副反应。⑤最好有较大的式量，在配制标准溶液时可以称取较多的量，以减少称量误差。常用的基准物质有银、铜、锌、铝、铁等纯金属及氧化物、重铬酸钾、碳酸钾、氯化钠、邻苯二甲酸氢钾、草酸、硼砂等纯化合物。20世纪50年代以后，不少人考虑到电量（库仑数）可以准确测量，建议用库仑作为一种实用的基准物质，代替一些纯的化学试剂。

最后一个不太会

配位滴定中的酸效应
配位物具有极大的普遍性。严格地说，简单离子只有在高温气态下存在。在溶液中，由于溶剂化的作用，不存在简单离子。因此，溶液中的金属离子 (Mn+)“应该”以M(H2O)nn+ 表示。溶液中的配位反应实际上是配位体与溶剂分子间的交换，在水溶液中：

M(H2O)n + L ==M(H2O)n-1 L + (H2O)

稳定性：小<大

但通常可简化为：M+L==ML

——以配位（交换）反应为基础进行滴定分析的方法即“配位滴定法”。

例：AgNO标液滴定CN-：

Ag ++ 2CN- ==[Ag(CN)2]- ,K=1.0′1021

以KI为指示剂，终点生成AgI, 溶液浑浊。

配位反应在分析化学中应用非常广泛，许多显色剂、萃取剂、沉淀剂、掩蔽剂等都是配合物。

二. 配合物的分类

按配位体所含配位原子的数目可分为单齿配位体(:F-, :NH3 ) 和多齿配位体 ( H2N-CH2-CH2-NH2 ) 。前者形成单齿（非螯合）配合物，后者形成螯合物。

（一）单齿配位化合物——掩蔽和辅助配位

M+n L==MLn（L只有一个配位原子）

与多元酸相似，单齿配合物时逐级形成的（分步），一般相邻两个之比较接近，稳定性不高。

例：配合离子的形成过程

Cu+ NH3== Cu(NH3)2+k1 = 1.4′104

Cu(NH3)2++ NH3== Cu(NH3)22+k2 = 3.1′103

Cu(NH3)22++ NH3== Cu(NH3)32+k3 = 7.8′102

Cu(NH3)32++ NH3== Cu(NH3)42+k4 = 1.4′102

（1）分步稳定常数：k，1/k = k离n ——分步离解常数

（2）累计稳定常数：b

第一级累积稳定常数b1 = k1

第二级累积稳定常数b2= k1 k2

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第n级累积稳定常数b4 = k1 k2…kn

（3）总稳定常数K：K= bn

(二)螯合物

配位体中含二个以上配位原子，与金属离子配位有二个以上结合点形成环状结构形象地称为螯合物

螯合物的特点：

同种配位原子的稳定性：螯合物 >非螯合物

环多 > 环少

大环 > 小环

由于螯合物的稳定性一般较大，有利于滴定分析。形成螯环的配位原子主要是O,N,S；因此有OO、NN、NO、SS、SO等类型螯合剂。

三. 氨羧螯合剂

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氨羧螯合剂指：含有—N(CH2COOH)2基团的有机化合物。

几乎能与所有金属离子螯合。

目前已研究的有几十种，重要的有：乙二胺四乙酸（EDTA）、氨三乙酸（NTA）、乙二胺四丙酸（EDTP）等。其中EDTA是目前最为广泛的有机配位剂。